稀土草酸配位聚合物的合成、性質(zhì)及薄膜制備.pdf

1、稀土配位聚合物在發(fā)光和磁性方面有著優(yōu)越和獨(dú)特的性質(zhì)。本文主要研究了具有孔洞結(jié)構(gòu)的稀土配位聚合物的發(fā)光性質(zhì)，及其陰離子探針方面的應(yīng)用。陰離子在化學(xué)和生物學(xué)領(lǐng)域中起著很重要的作用，它們在醫(yī)學(xué)和環(huán)境等方面的重要性不斷被人們所認(rèn)識。因此越來越多的人嘗試合成可以對陰離子產(chǎn)生感應(yīng)并以光或電的形式表現(xiàn)出來的陰離子探針。本文合成了兩個微孔有序結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)絡(luò)稀土配位聚合物(C<,3>H<,5>N<,2>)[Eu(C<,2>O<,4>)<,2>(H<,2>

2、O)]·H<,2>O(1)和(C<,2>H<,8>N)[Eu(C<,2>O<,4>)-(H<,2>O)]·3H<,2>O(2)。它們具有相似的晶體結(jié)構(gòu)，草酸同側(cè)的兩個氧原子與Eu(Ⅲ)配位，另一側(cè)的兩個氧原子與另一個Eu(Ⅲ)配位，草酸起到了“橋梁”的作用，將兩個Eu(Ⅲ)連接起來，每個Eu(Ⅲ)離子與四個草酸離子配位，最終形成了具有三維孔洞結(jié)構(gòu)的配合物。有機(jī)胺和溶劑水分子通過氫鍵處于三維結(jié)構(gòu)的孔洞中。配合物1對不同大小和形狀的陰離子有

3、熒光響應(yīng)效應(yīng)，表現(xiàn)在熒光強(qiáng)度的變化不同，因此可以作為離子探針。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，HCO<,3><'->和HPO<,4><'2->離子使配合物1的熒光有較大增加，并且濃度高的離子溶液使配合物1的熒光增強(qiáng)較大，SO<,4><'2->影響較小，而ClO<,4><'->、SiO<,3><'2->則沒有觀察到熒光增強(qiáng)效應(yīng)。嘗試用溶膠凝膠法將該配合物做成薄膜材料，并進(jìn)行了相關(guān)性質(zhì)測量，薄膜與相應(yīng)的配合物粉末材料具有相似的粉末衍射圖和熒光發(fā)射圖譜。

4、 另外本文測定了[CuLa(mmi)<,2>(NO<,3>)<,3>(H<,2>O)<,2>](3)、[CuSm(mmi)<,2>(NO<,3>)<,3>(H<,2>O)<,2>](4)、[CuGd(mmi)<,2>(NO<,3>)<,2>(H<,2>O)<,3>](5)等雙核銅稀土配位化合物的磁學(xué)性質(zhì)。Gd(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)之間的鐵磁性很強(qiáng)，主要是因?yàn)镃uO2以及GdO2之間小的二面角，利于傳遞更強(qiáng)的磁交換作用。(Hmmi為2-hy