銠配合物-離子液體催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究.pdf

1、離子液體作為一種新型的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì),在化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。它的出現(xiàn)不但在一定程度上解決了鉑、銠等催化劑在硅氫加成反應(yīng)中難以回收利用的難題,而且在反應(yīng)中也提高了催化劑活性和產(chǎn)物的選擇性。本文將離子液體引入到硅氫加成反應(yīng)中,對(duì)過(guò)渡金屬銠配合物/離子液體體系催化烯烴硅氫加成反應(yīng)進(jìn)行研究。
　　 本論文的研究工作,首先將離子液體和有著離子液體特性的N-烷基季鏻鹽引入到硅氫加成反應(yīng)中,對(duì)過(guò)渡金屬化合物Rh(PPh3)3Cl催化不飽

2、和烯烴與三乙氧基硅烷特別是苯乙烯的硅氫加成反應(yīng)進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn),在所有Rh(PPh3)3Cl/N-烷基季鏻鹽催化苯乙烯與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)測(cè)試中,化合物{[N(C4H9)2]3[N(C8H17)2]P}PF6是一種較好的催化劑Rh(PPh3)3Cl的“軟”載體,不但能夠提高催化劑的活性,使苯乙烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100％,而且有利于β-加成產(chǎn)物的生成,β-加成產(chǎn)物的選擇性能達(dá)到93％以上。并且Rh(PPh3)3Cl/{[N(C4H

3、9)2]3[N(C8H17)2]P}PF6催化體系能夠循環(huán)利用10次以上,仍然具有較高的催化活性和選擇性。
　　 接著,本文將將膦官能團(tuán)化的咪唑鹽類化合物作為催化劑RhCl3的配體,用于催化烯烴與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng),并以離子液體BMimPF6(1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽)作為反應(yīng)溶劑。并將反應(yīng)的結(jié)果與Wilkinson催化劑Rh(PPh3)3Cl的結(jié)果作了對(duì)比。發(fā)現(xiàn),膦官能團(tuán)化咪唑鹽配體與RhCl3形成的配合物催化