齊聚芴類化合物的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、有機(jī)共軛高分子由于在有機(jī)電致發(fā)光二極管、有機(jī)太陽能電池以及有機(jī)場效應(yīng)晶體管等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，已成為一種重要的有機(jī)光電功能材料。隨著光電材料的迅速發(fā)展，近幾年來單分散共軛有機(jī)小分子聚合物（齊聚物）成為開發(fā)新型功能材料的研究熱點(diǎn)。齊聚物相對分子質(zhì)量介于小分子和高分子聚合物之間，和共軛高分子聚合物相比，齊聚物具有分子組成明確、缺陷少、易提純、溶解性好等優(yōu)點(diǎn)，不僅被廣泛用于齊聚物構(gòu)效關(guān)系研究以及光電器件制備，而且由于其確定的分子結(jié)構(gòu)和分子長度，

2、更易形成特定的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)，在精確控制超分子結(jié)構(gòu)方面顯示出比聚合物更大的優(yōu)勢。更為重要的是，齊聚物不僅具有明確的相對分子質(zhì)量，而且不存在高分子聚合物難以避免的端基效應(yīng)，可以明顯提高其熒光量子產(chǎn)率及光電性能。
　　 課題組前期對芴類聚合物的研究結(jié)果表明，齊聚芴可作為導(dǎo)電高分子的理想替代物制備一系列性能優(yōu)良的光電材料及電活性材料。本課題采用發(fā)散/收斂方法制備末端含缺電子基團(tuán)的齊聚芴，首先通過發(fā)散式的逐步增長過程合成含有重復(fù)單元的共軛齊

3、聚芴的分子片段，再將片段官能化后通過Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備共軛齊聚芴分子。這種合成路線要求在分子片段的發(fā)散合成過程中，每一步都可以在分子結(jié)構(gòu)端基保留一個(gè)可繼續(xù)反應(yīng)或可轉(zhuǎn)變?yōu)榉磻?yīng)活性基團(tuán)的端基。在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，分子結(jié)構(gòu)中含溴碘兩種取代基的芴衍生物可通過高選擇性Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備保留溴取代基的芴衍生物關(guān)鍵中間體，此項(xiàng)研究結(jié)果解決了本課題后續(xù)研究中涉及齊聚芴分子合成的關(guān)鍵問題。利用Suzuki鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)的高選擇性（主