水泥-導(dǎo)電填料模壓復(fù)合材料雙極板的制備與性能研究.pdf

1、雙極板作為質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)的關(guān)鍵材料之一，其制作成本和性能直接影響著PEMFC的商業(yè)化和電池性能。人造石墨雙極板性能優(yōu)異被廣泛采用，但由于它的制備工藝較復(fù)雜，特別是只能采用昂貴的機加工方法加工流場，使其成本很高。其他各種替代雙極板材料的研制一直處于非?；钴S的研究之中，金屬改性雙極板耐腐蝕性能差，成本也比較高；膨脹石墨雙極板穿面電導(dǎo)率低并且力學(xué)性能差：碳復(fù)合材料雙極板制作工藝簡單，可以一次性復(fù)合模壓成型直接得到帶流場的雙極

2、板，價格便宜，它最有望代替?zhèn)鹘y(tǒng)的機械加工石墨(碳)板。另外，由于PEMFC廣泛采用DUPONT公司的NAFION膜，PEMFC在運行過程中的增濕是非常必需的，目前普遍采用的是外增濕，外增濕直接增加了燃料電池電堆的體積，內(nèi)增濕是一個值得考慮的研究方向，特別是改變雙極板的材料或結(jié)構(gòu)來賦予其增濕功能，這樣可使電堆體積和重量減少，有利于集成化。 所以本論文另辟奚徑，分別以水泥為粘接劑(如高鋁水泥、水玻璃)制備了幾種新型復(fù)合材料雙極板，他

3、們不同于傳統(tǒng)的復(fù)合材料雙極杉，其特點是材料內(nèi)含有凝膠毛細孔和親水性，這些特點可賦予該雙極板在質(zhì)子交換膜燃料電池使用過程中對質(zhì)子交換膜增濕的功能。對其基本物理性能包括電導(dǎo)率、彎曲強度、孔隙率、含水量、耐溫性、耐酸腐蝕性、氣密性等性能進行了測量，并對其微觀結(jié)構(gòu)進行了表征。重點探討了提高這些新型復(fù)合材料雙極板電導(dǎo)率和彎曲強度的方法，包括精心選擇導(dǎo)電填料的粒徑、優(yōu)化制備工藝(模壓時間、模壓壓力等)和顆粒級配的方法；并對他們的耐酸腐蝕性和金屬離子

4、的釋放量進行了重點分析。 采用高鋁水泥作為粘結(jié)劑，石墨作為導(dǎo)電填料，通過室溫模壓的方法制備了導(dǎo)電復(fù)合材料，擬用于制作質(zhì)子交換膜燃料電池的雙極板。對高鋁水泥/石墨復(fù)合材料雙極板的電性能和力學(xué)性能的影響因數(shù)進行了分析和評價，并測量了該復(fù)合材料雙極板的含水量、凝膠毛細孔尺寸分布和氫氣滲透性。實驗結(jié)果表明：含有60wt％石墨的高鋁水泥/石墨模壓復(fù)合材料雙極板的電導(dǎo)率和力學(xué)強度基本上可以同時滿足質(zhì)子交換膜燃料電池的使用要求，并且該復(fù)合材料

5、雙極板含有凝膠毛細孔，約具有7wt％的含水量，具有自增濕功能，此外，氫氣滲透率也較低。 采用液體鈉水玻璃作為粘結(jié)劑，石墨作為導(dǎo)電填料，通過室溫模壓的方法制備了親水性導(dǎo)電復(fù)合材料，擬用于制作質(zhì)子交換膜燃料電池的雙極板，討論了石墨含量、石墨顆粒粒徑、模壓壓力以及模壓時間對導(dǎo)電復(fù)合材料電導(dǎo)率的影響，并對不同石墨含量復(fù)合材料的含水量進行了分析，得到了最佳的制備工藝條件。結(jié)果表明：含有40wt％石墨的鈉水玻璃/石墨導(dǎo)電復(fù)合材料的電導(dǎo)率能滿

6、足其用于燃料電池雙極板的要求，彎曲強度為15MPa，并且此導(dǎo)電復(fù)合材料具有9％wt的含水量，擁有增濕功能。通過高溫模壓的方法制備了PVDF/石墨、PVDF/Ti<,3>SiC<,2>、 PVDF/膨脹石墨(EG)、聚偏氟乙烯/水泥/Ti<,3>SiC<,2>和聚偏氟乙烯/水泥/石墨導(dǎo)電復(fù)合材料雙極板，實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當以Ti<,3>SiC<,2>作為導(dǎo)電填料時，復(fù)合材料雙極板的電導(dǎo)率都比較低，可能原因是PVDF與Ti<,3>SiC<,2>

7、的密度相差太大，導(dǎo)致混合不均勻；水泥與Ti<,3>SiC<,2>同屬一類材料，水泥的水化產(chǎn)物幾乎完全包裹了Ti<,3>SiC<,2>。不同的混合方法(溶劑法、干粉法)對PVDF/石墨、PVDF/膨脹石墨(EG)復(fù)合材料雙極板的穿面電導(dǎo)率有很大的影響。 根據(jù)單一粒徑顆粒堆積、雙級配顆粒堆積和多元級配顆粒堆積的基本理論和計算結(jié)果，得到了通過顆粒級配提高導(dǎo)電復(fù)合材料電導(dǎo)率的方法，并分別測量了含單一粒徑導(dǎo)電填料復(fù)合材料雙極板和含多種不同

8、粒徑導(dǎo)電填料復(fù)合材料雙極板的電導(dǎo)率，結(jié)果表明：對于均勻單一顆粒粒徑的導(dǎo)電填料，導(dǎo)電復(fù)臺材料雙極板的電導(dǎo)率隨導(dǎo)電填料粒徑的增大而增加，大小兩種粒徑之間合理的顆粒級配還能進一步提高導(dǎo)電復(fù)合材料雙極板的電導(dǎo)率，但必須考慮小顆粒的粒徑與大顆粒粒徑之間的關(guān)系以及質(zhì)量配比。 在lM H<,2>SO<,4>的腐蝕溶液中和室溫條件下，借助電化學(xué)工作站采用伏安線性掃描技術(shù)對新型復(fù)合材料雙極板(重點是高鋁水泥/石墨、水玻璃/石墨)的耐酸腐蝕性能進行

9、了測試。并采用全譜直讀電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)測量了腐蝕溶液中金屬離子的含量。結(jié)果表明：從極化曲線來看，新型復(fù)合材料雙極板的腐蝕電流密度大約為10<'-4.5>A/cm<'2>，說明這些新型復(fù)合材料雙極板有一定的抗酸腐蝕性。腐蝕1小時后，在腐蝕溶液中檢測到了Al，Ca，Na.等金屬離子，在30℃腐蝕條件下，從這些新型復(fù)合材料雙極板中釋放出來的Al，Ca，Na等金屬離子的含量僅占整個雙極板中金屬離子的5％，但是溫度上升