酯交換法合成碳酸二苯酯催化劑失活和負(fù)載液相催化劑的研究.pdf

1、對苯酚和碳酸二甲酯酯交換法合成碳酸二苯酯氧化鉛-氧化鋅催化劑失活原因和負(fù)載液相催化劑進(jìn)行了研究。 采用XRD、XPS、IR、原子吸收光譜、元素分析和TG等表征方法對氧化鉛-氧化鋅催化劑的失活原因進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，在酯交換反應(yīng)條件下，苯酚與氧化鉛-氧化鋅催化劑中的鉛作用生成了Pb4O(OC6H5)6，進(jìn)而導(dǎo)致催化劑活性組分晶相改變（PbO和Pb3O4晶相消失）以及嚴(yán)重鉛流失。并且流失的鉛以Pb4O(OC6H5)6和PbO混合物

2、的形式存在，兩者含量分別為62.7％和37.3％。 苯酚與PbO作用生成的Pb4O(OC6H5)6對酯交換合成碳酸二苯酯也有一定的催化性能，當(dāng)Pb4O(OC6H5)6用量為13.3 wt％時，碳酸二苯酯產(chǎn)率最高為17.2％。 將反應(yīng)過程中流失的含鉛化合物加以回收，用于苯酚和碳酸二甲酯酯交換反應(yīng)，重復(fù)使用三次，碳酸二苯酯產(chǎn)率基本穩(wěn)定在18％左右。 考察了負(fù)載液相催化劑酯交換法合成碳酸二苯酯的反應(yīng)性能，并且通過實驗優(yōu)

3、化了其制備條件。以活性炭(AC)為載體，異三十烷為液膜相溶劑， n-Bu2SnO為活性組分，一步法制備負(fù)載液相催化劑，液膜相溶劑和活性組分負(fù)載量分別為20.0 wt％和10.0 wt％，此時制備的負(fù)載液相催化劑碳酸二苯酯的產(chǎn)率為19.3％，比n-Bu2SnO/ AC催化劑提高了12.2％。 對氧化鉛-氧化鋅催化劑進(jìn)行摻鑭改性研究，考察了鉛鋅鑭復(fù)合金屬氧化物催化劑的酯交換反應(yīng)性能。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)n(Pb):n(Zn):n(La)=1