雜環(huán)化合物

1、,第14章,一、雜環(huán)化合物的分類和命名,分類,雜環(huán)化合物的命名,1.特定雜環(huán)的命名,A:音譯法,單雜環(huán)：單雜原子環(huán)從雜原子開始，使取代基最小多雜原子環(huán)，按O、S、-NH-、 -N=稠雜環(huán)：固定的編號順序; 嘌呤特殊,C: “指示氫”與“外加氫”的處理,B:母體編號原則,單雜環(huán),五員雜環(huán),六員雜環(huán),喹啉,異喹啉,稠雜環(huán),吲哚,嘌呤,2H-吡喃,4H-吡喃,7H-嘌呤,9H-嘌呤,（藥物分子中）,（生物體中）,“指示氫”的標記,1H-吡

2、咯,2H-吡咯,2,5-二氫呋喃,四氫呋喃,“外加氫”的標記,六氫吡啶(哌啶),N-甲基-5-巰基咪唑,2-呋喃甲醛(糠醛),3-甲基吲哚,β-吡啶甲酰胺,（煙酰胺、尼克酰胺）,,2.非特定名稱的稠雜環(huán)的命名,基本環(huán)的選擇原則,(1)苯環(huán)與雜環(huán)稠合：雜環(huán)為基本環(huán),(2)雜環(huán)與雜環(huán)稠合：按N、O、S順序,(3)相同雜原子，大環(huán)為基本環(huán),苯并呋喃,噻吩并吡咯,呋喃并吡喃,(4)雜原子數(shù)目及種類多者為基本環(huán),吡唑并噁唑,吡啶并嘧啶,(5)環(huán)大

3、小相同，雜原子種類、數(shù)目相同，編號較低者為基本環(huán),吡嗪并噠嗪,稠合邊的表示方法,A.基本環(huán)：a、b、c..對應(yīng)12，23，34…,B.附加環(huán)：1、2、3…標注各原子,噻吩并[2,3-b]呋喃,噻吩并[3,2-b]吡咯,C.周邊編號：與芳稠環(huán)相似；共用碳原子不編號,5-苯基咪唑并[2,1-b]噻唑,6H-吡唑并[4,5-d]噁唑,5-苯甲?；?2-氨基苯并咪唑,π電子 = 6（符合4n+2規(guī)則）,吡咯,呋喃,噻吩,1.五元雜環(huán)的結(jié)構(gòu)特點,

4、二、代表性雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu),2.吡啶的結(jié)構(gòu)特點,π電子 = 6（符合4n+2規(guī)則）,三、雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì),,,,,,脂肪胺,氨,苯胺,吡啶,吡咯,（一）常見雜環(huán)化合物的酸堿性,堿性:脂肪胺 > 氨 > 吡啶 > 苯胺 > 吡咯,N-磺酸吡啶，非質(zhì)子性磺化試劑,鹽酸吡啶,N-鉻酸吡啶，非質(zhì)子性氧化劑,想一想,請把組胺的3個氮原子按堿性強弱排序:,① > ② > ③,為什么咪唑和吡唑的堿性比吡咯強？,

5、（二）六元環(huán)化學(xué)性質(zhì),1.親電取代反應(yīng),Note:類似于硝基苯的親電取代反應(yīng)。,2.親核取代反應(yīng),Note：吡啶為親核試劑。,Note：吡啶為親核取代反應(yīng)底物。,(齊齊巴賓反應(yīng)),3. 氧化還原反應(yīng),六氫吡啶（哌啶）,吡啶-N-氧化物,（斥電子基）,[ ],（三）五元環(huán)化學(xué)性質(zhì),氮、氧、硫元素部分性質(zhì)：

6、 電負性：O(3.5) > N(3.0) > S(2.6) 給電子(共軛)效應(yīng)：N > O > S 穩(wěn)定性：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃,1. 親電取代反應(yīng),鹵代：,硝化：,（硝乙酐）,Note: α-噻吩磺酸可溶于濃硫酸，

7、可用于除去苯中含有的少量噻吩,磺化：,傅-克?；?Note: A.富電子芳雜環(huán)；α-位易反應(yīng) B.反應(yīng)活性：吡咯 ＞ 呋喃 ＞ 噻吩 ＞ 苯 ＞ 吡啶,2.五元雜環(huán)及其衍生物的其他反應(yīng),Diels-Alder Reaction,還原反應(yīng),Reimer-Tiemann Reaction,Cannizzaro Reaction,銀鏡反應(yīng),互變異構(gòu),5-甲基咪唑 4-甲基咪唑,4(5)-甲基咪唑,3(5

8、)-甲基吡唑,1. 喹啉的化學(xué)性質(zhì)：,(1)親電取代,(2)親核取代,1,2,3,4-四氫喹啉 十氫喹啉,(3)氧化反應(yīng),(4)還原反應(yīng),（四）稠環(huán)化學(xué)性質(zhì),2. 吲哚的親電取代反應(yīng),取代主要發(fā)生在3位（β位）,與醫(yī)藥學(xué)相關(guān)的重要雜環(huán)化合物,胞嘧啶,（C） （U） （T）,胸腺嘧啶,尿嘧啶,嘧啶,嘌呤,腺嘌呤,鳥嘌呤,（A）