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1、第一章第一章1.試討論線形聚異戊二烯可能有哪些不同的構(gòu)型,假定不考慮鍵接結(jié)構(gòu)(畫(huà)出結(jié)構(gòu)示意圖)。解:聚異戊二烯可能有6種有規(guī)立構(gòu)體,它們是:常見(jiàn)錯(cuò)誤分析:本題常見(jiàn)的錯(cuò)誤如下:(1)將12加成與34加成寫(xiě)反了。按IUPAC有機(jī)命名法中的最小原則,聚異戊二烯應(yīng)寫(xiě)成而不是即CH3在2位上,而不是在3位上。(2)“順14加成又分成全同和間同兩種,反14加成也分成全同和間同兩種?!表?4或反14結(jié)構(gòu)中沒(méi)有不對(duì)稱碳原子,沒(méi)有旋光異構(gòu)體。甲基與雙鍵成
2、120角,同在一CCCH2CH2CH3HCCCH2CH2CH3HCCCCCCRRRCH3CH3CH3HHHHHH(R=CHCH2)CCCCCCRRRHHHHHHHHH(R=C(CH3)CH2)CCCCCCRRRCH3CH3CH3HHHHHH(R=CHCH2)CCCCCCRRRHHHHHHHHH(R=C(CH3)CH2)①順14加成②反14加成④34加成全同立構(gòu)③12加成全同立構(gòu)⑤12加成間同立構(gòu)⑥34加成間同立構(gòu)CCHCH3CH2CH2
3、n1234CCHCH3CH2CH2n12343.假定聚乙烯的聚合度為2000,鍵角為109.5,求伸直鏈的長(zhǎng)度Lmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。并由分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大變形的原因。解:對(duì)于聚乙烯鏈nlL21max32?????????lnhrf2212?n=22000=4000(嚴(yán)格地說(shuō)應(yīng)為3999)所以??5.36340003212max???nhLrf可見(jiàn)高分子鏈在一般情況下是相當(dāng)卷曲的,在
4、外力作用下鏈段運(yùn)動(dòng)的結(jié)果是使分子趨于伸展。于是某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大形變,理論上,聚合度2000的聚乙烯完全伸展可形變36.5倍。注意:公式中的n為鍵數(shù),而不是聚合度,本題中n為4000,而不是2000。4.試比較下列高分子鏈當(dāng)鍵數(shù)分別為n=100和n=1000時(shí)的最大拉伸倍數(shù);(1)無(wú)規(guī)線團(tuán)高分子鏈(自由連接鏈);(2)鍵角為109.5的自由旋轉(zhuǎn)鏈;解:(1)對(duì)無(wú)規(guī)線團(tuán),按自由連接鏈計(jì)算,22nlhjf?∴最大伸長(zhǎng)倍數(shù)
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