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文檔簡介
1、1.1在銀催化劑上進行甲醇氧化為甲醛的反應:3222CHOHO2HCHO2HO???32222CHOH3O2CO4HO???進入反應器的原料氣中,甲醇:空氣:水蒸氣=2:4:1.3(摩爾比),反應后甲醇的轉(zhuǎn)化率達72%,甲醛的收率為69.2%。試計算(1)反應的選擇性;(2)反應器出口氣體的組成。解:(1)由(1.7)式得反應的選擇性為:0.629YS0.961196.11%X0.720????(2)進入反應器的原料氣中,甲醇:空氣:水
2、蒸氣=2:4:1.3(摩爾比),當進入反應器的總原料量為100mol時,則反應器的進料組成為組分摩爾分率yi0摩爾數(shù)ni0(mol)CH3OH2(241.3)=0.274027.40空氣4(241.3)=0.547954.79水1.3(241.3)=0.178117.81總計1.000100.0設(shè)甲醇的轉(zhuǎn)化率為XA,甲醛的收率為YP,根據(jù)(1.3)和(1.5)式可得反應器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩爾數(shù)nA、nP和nc分別為:nA=nA
3、0(1XA)=7.672molnP=nA0YP=18.96molnC=nA0(XAYP)=0.7672mol結(jié)合上述反應的化學計量式,水(nW)、氧氣(nO)和氮氣(nN)的摩爾數(shù)分別為:nW=nW0nP2nC=38.30molnO=nO012nP32nC=0.8788molnN=nN0=43.28mol所以,反應器出口氣體組成為:組分摩爾數(shù)(mol)摩爾分率%CH3OH7.6726.983HCHO18.9617.26H2O38.334
4、.87CO20.76720.6983O20.87880.7999N243.2839.392.3已知在FeMg催化劑上水煤氣變換反應的正反應動力學方程為:20.850.4???wCOCOrkyykmolkgh式中yCO和yCO2為一氧化碳及二氧化碳的瞬間摩爾分率,0.1MPa壓力及700K時反應速率常數(shù)kW等于0.0535kmolkg.h。如催化劑的比表面積為30m2g,堆密度為1.13gcm3,試計算:(1)以反應體積為基準的速率常數(shù)k
5、V。(2)以反應相界面積為基準的速率常數(shù)kg。(3)以分壓表示反應物系組成時的速率常數(shù)kg。(4)以摩爾濃度表示反應物系組成時的速率常數(shù)kC。解:利用(2.10)式及(2.28)式可求得問題的解。注意題中所給比表面的單位換算成m2m3。33230.450.45330.45(1)1.13100.053560.46.6(2)1.7810.301011(3)()()0.05350.15080.1013..()8.3110700(4)()(0.
6、05350.333(0.1)???????????????????????????vbwbbgwwvbnpwncwkkkmolmhkkkkmolmhakmolkkPkghMPamRTkkPkm0.45)().kmololkgh2.14在Pt催化劑上進行異丙苯分解反應:65326636()??CHCHCHCHCH以AB及R分別表示異丙苯,苯及丙烯,反應步驟如下:(1)????AA(2)????ABR(3)????BB若表面反應為速率控制步
7、驟,試推導異丙苯分解的速率方程。解:根據(jù)速率控制步驟及定態(tài)近似原理,除表面反應外,其它兩步達到平衡,描述如下:??????????AVAAAAVApAAKKp????aAAVASdAkpkk根據(jù)定態(tài)近似原則0()()??????????????????????BSAdBBaAAVSaAAdBBSAaAAVaBBVSaASaAABaBBVdBSaAdkkkpdtkkpkkkpkpkkkkpkpkkk因為1??????ABV將??AB代入上
8、式,化簡后得:11?????VaAABBSdAkpKpkk最后將??AV代入吸附速率式,即為該反應的動力學方程式。1()1???????????aAAaAAdASdASaAAaAASdAaAASdABBBBSdAkpkpkkkkkprkpkkkpkkKpKpkk2.17一氧化碳變換反應:222()()()()???COAHOBCOCHD在較低溫度下,其動力學方程可表示為:1???ABAACCkpprKpKp試擬定該反應的合適的反應步驟。
9、解:根據(jù)題意,假設(shè)反應步驟如下:(1)(2)(3)?????????????AAABCDCC并假設(shè)第二步是控制步驟,其速率方程就代表了整個反應的速率方程:??SABrkp其余的兩步可認為達到平衡,則有:??????AAAVCCCVKpKp由于1??????ABV,有:11????VAACCKpKp將??AV代入速率式,得:11??????SAABABAACCAACCkKppkpprKpKpKpKp式中?SAkkK。故上述假定與題意符合。
10、但上述假定的反應步驟不是唯一的。3.1在等溫間歇反應器中進行乙酸乙酯皂化反應:325325???CHCOOCHNaOHCHCOONaCHOH該反應對乙酸乙酯及氫氧化鈉均為一級。反應開始時乙酸乙酯及氫氧化鈉的濃度均為0.02moll,反應速率常數(shù)等于5.6lmol.min。要求最終轉(zhuǎn)化率達到95%。試問:(1)當反應器的反應體積為1m3時,需要多長的反應時間?(2)若反應器的反應體積為2m3,,所需的反應時間又是多少?解:(1)00222
11、000001()(1)110.95169.6min(2.83)5.60.0210.95??????????????AfAfXXAAAAAAAAAAAdXdXXtCCRkCXkCXh(2)因為間歇反應器的反應時間與反應器的大小無關(guān),所以反應時間仍為2.83h。3.2擬在等溫間歇反應器中進行氯乙醇的皂化反應:223222????CHClCHOHNaHCOCHOHCHOHNaClCO以生產(chǎn)乙二醇,產(chǎn)量為20㎏h,使用15%(重量)的NaHCO
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