第三章 糖和苷類化合物課件

1、PowerPoint Tm,,第三章 糖和苷類化合物,,SDUTCM,第一節(jié) 糖類化合物,SDUTCM,糖類的結(jié)構(gòu)與分類,SDUTCM,糖類的結(jié)構(gòu)與分類,SDUTCM,單糖 五碳醛糖,,,D-木糖　　　 　 D-核糖　　 L-阿拉伯糖,SDUTCM,單糖 甲基五碳糖,,,L-夫糖　　　　　D-雞納糖　　 　L-鼠李糖,SDUTCM,單糖 六碳醛

2、糖,,,D-葡萄糖　　　　 D-甘露糖　 D-半乳糖,SDUTCM,單糖 六碳酮糖,,,D-果糖 L-山梨糖,SDUTCM,單糖 糖醛酸,,,D-葡萄糖醛酸　　　　　D-半乳糖醛酸,SDUTCM,單糖 糖醇,,,衛(wèi)矛醇　　　　　D-甘露醇 D-山梨醇,SDUTCM,單糖

3、 去氧糖、氨基糖,,,D-洋地黃毒糖　　 2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖,SDUTCM,糖的構(gòu)型 環(huán)化,,SDUTCM,糖的構(gòu)型 環(huán)化,,,SDUTCM,糖的構(gòu)型 絕對構(gòu)型相對構(gòu)型,SDUTCM,糖的構(gòu)型 優(yōu)勢構(gòu)象,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,不含游離的醛基或酮基,

4、含有游離的醛基或酮基,,,,,,,,,,,,還原糖,非還 原糖,,SDUTCM,多聚糖 纖維素,SDUTCM,多聚糖 淀粉,starch_600x,SDUTCM,多聚糖 淀粉,膠淀粉遇碘呈紫紅色,糖淀粉遇碘呈藍(lán)色,,,,,,,SDUTCM,多聚糖 粘液質(zhì),SDUTCM,多聚糖

5、 樹膠,SDUTCM,第二節(jié) 苷類化合物,苷類（glycosides）是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物，又稱為配糖體。苷中的非糖部分稱為苷元或配基。,SDUTCM,苷類的結(jié)構(gòu),從結(jié)構(gòu)上看，絕大多數(shù)的苷類化合物是糖的半縮醛羥基與苷元上羥基脫水縮合，成為具有縮醛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。,糖,糖,SDUTCM,苷類的結(jié)構(gòu),糖,糖,,SDUTCM,苷類的結(jié)構(gòu),SDUTCM,,,按苷鍵原子分類,,,,苷類的

6、分類,其它分類方法,SDUTCM,氧苷,硫苷,氮苷,碳苷,按苷鍵原子分類,SDUTCM,硫苷,蘿卜苷,SDUTCM,氮苷,,腺苷,SDUTCM,碳苷,牡荊素,SDUTCM,氧苷,SDUTCM,氧苷 醇苷,紅景天苷,SDUTCM,氧苷 酚苷,熊果苷　 　天麻苷,SDUTCM,氧苷 酯苷,R=H 山慈菇苷 A,SDUTCM,氧苷

7、 氰苷,SDUTCM,原生苷、次生苷,苦杏仁苷酶,苦杏仁苷,野櫻苷,野櫻酶,SDUTCM,苷類的一般性質(zhì),SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,按苷原子的不同，苷類酸水解的易難順序?yàn)椋?,,,,,N-苷,O-苷,S-苷,C-苷,,,,,,,,,易,,,,男,SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,呋喃糖苷較吡喃糖苷容易

8、水解,SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,酮糖苷較醛糖苷易于水解，這是因?yàn)橥谴蠖酁檫秽墙Y(jié)構(gòu)所致。,SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,,,,,,,,,,,,,,,,,,五碳糖苷,甲基五碳糖苷,六碳糖苷,吡喃糖苷中，吡喃環(huán)C5上的取代基越大越難于水解，水解速率順序是,SDUTCM,苷鍵的裂解 1．酸催化水解,水解的難易順序是：,,,,,,,,,,,hard,easy,,,,

9、,crazy,2-氨基糖苷,2-羥基糖苷,2-去氧糖苷,SDUTCM,苷鍵的裂解,SDUTCM,苷鍵的裂解 酶催化水解,水解條件溫和高度專屬性,SDUTCM,糖和苷類的提取,,,,,,糖類的提取,,苷類的提取,,,Saccharides,,Glycosides,提取,SDUTCM,（一）糖的分離與精制 1. 除蛋白 2. 脫色 3. 純化 (1) 分級沉淀法

10、 (2) 超速離心法 (3) 透析超濾法 (4) 分子篩色譜法 (5) 纖維素柱色譜法,糖和苷類的分離,SDUTCM,（二）苷的分離與精制 1. 溶劑法 2. 大孔吸附樹脂法 3. 柱色譜法,糖和苷類的分離,SDUTCM,糖和苷類的檢識 理化檢識,Molish反應(yīng),取樣品的提取液1ml，加5％α-萘酚乙醇液1～3滴，搖勻后沿試管壁緩緩加入濃硫酸，若在兩液面間有

11、紫色環(huán)產(chǎn)生，說明樣品組成中含有糖或苷類。,SDUTCM,糖和苷類的檢識 色譜檢識,薄層色譜,硅膠薄層色譜常用極性較大的含水溶劑系統(tǒng)為展開劑，如正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上層）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下層），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：5：1，上層）等三元溶劑系統(tǒng)。,SDUTCM,糖和苷類的檢識 色譜檢識,紙色譜,糖和苷類多屬極性較大的物質(zhì)，其紙色譜一般用水飽和的有機(jī)溶劑為展開劑，如正丁醇

12、-乙酸-水（4：5：1，上層）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水飽和的苯酚等。,SDUTCM,苷類的結(jié)構(gòu)研究,,,,,,,,,,,,,,,,,程序,四、苷分子中苷元和糖，糖和糖之間連接位置的確定,三、組成苷的苷元和糖的鑒定,五、苷中糖和糖之間連接順序的確定,六、苷鍵構(gòu)型的確定,二、分子式的測定,一、物理常數(shù)的測定,SDUTCM,三、組成苷的苷元和糖的鑒定,SDUTCM,在13C-NMR譜中，苷元羥基的成苷碳原子和與其相鄰的碳原子的信號