CHDM順?lè)串悩?gòu)體熔融結(jié)晶熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的研究.pdf

1、1，4-環(huán)己烷二甲醇（簡(jiǎn)稱CHDM）是工業(yè)上重要的聚酯生產(chǎn)原料，以CHDM替代乙二醇（EG）合成的聚酯樹(shù)脂具有良好的耐化學(xué)性和環(huán)境友好性。CHDM有順式、反式兩種結(jié)構(gòu)，工業(yè)產(chǎn)品為順?lè)串悩?gòu)體的混合物。反式CHDM與對(duì)苯二甲酸（或DMT）合成的聚酯熔點(diǎn)范圍高于順式異構(gòu)體，因此希望聚合用的CHDM含有較高含量的反式CHDM。但是，順?lè)碈HDM結(jié)構(gòu)相似，沸點(diǎn)接近，一般的精餾方法難以分離。本文系統(tǒng)地研究了CHDM的熔融結(jié)晶過(guò)程，為熔融結(jié)晶法分離C

2、HDM順?lè)串悩?gòu)體的結(jié)晶工藝提供了必須的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)并奠定了一定的理論基礎(chǔ)。
　　本文首先采用氣相色譜（GC）、傅里葉紅外光譜儀（FT-IR）、X-射線粉末衍射儀（PXRD）對(duì)CHDM順?lè)串悩?gòu)體混合物進(jìn)行表征分析。通過(guò)分析確定了反式CHDM在不同譜圖中的特征峰，并確定了鑒別CHDM順、反異構(gòu)體構(gòu)型的特征譜帶。
　　然后利用差示掃描量熱法（DSC）測(cè)定了CHDM物系的部分熱力學(xué)相圖，并采用活度系數(shù)法修正的熱力學(xué)基本方程研究CHDM物

3、系的固液相平衡。結(jié)果表明，測(cè)量范圍內(nèi)的CHDM相圖屬于低共熔點(diǎn)型物系，模擬的相圖與實(shí)測(cè)的結(jié)果基本一致。
　　最后研究了CHDM的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。通過(guò)引入不同的理論模型（如Jeziorny法、Ozawa方程、改進(jìn)的Ozawa模型等）對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理和模擬，得到了CHDM非等溫結(jié)晶過(guò)程中的一些動(dòng)力學(xué)參數(shù)，如Avrami指數(shù)n、Ozawa指數(shù)m等。結(jié)果表明CHDM的結(jié)晶過(guò)程分為兩個(gè)階段，且樣品中反式的含量及降溫速率對(duì)晶體的成核和生長(zhǎng)