含氮、氧、硫配體配位聚合物的合成與性能研究.pdf

1、配位聚合物是超分子化學(xué)的一個新研究方向，它是由有機(jī)物作為橋聯(lián)配體通過非碳的(如：N，S，O等)配位鍵在至少一個維度上無限連接金屬離子而形成的超分子配合物，在選擇性催化、分子識別、可逆性主客休分子(離子)交換、超高純度分離、生物化導(dǎo)材料等許多領(lǐng)域顯示了潛在的應(yīng)用價值。本文主要采用含氮、氧、硫的配體與金屬離子合成了七個系列十余種配化聚合物，采用單晶X-射線衍射、TR、TG、EA、比表面分析等技術(shù)對它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)與性能表征，并對它們催化苯酚氧

2、化羰基化反應(yīng)的性能進(jìn)行了研究。 采用常規(guī)加熱和微波輔助加熱的低溫溶劑熱合成法，以鄰苯二甲酸氫鉀(KHphth)和1，10-鄰菲啰啉(phen)為配體，以Co(Ⅱ)為中心離子合成了未見文獻(xiàn)報道的新犁配位聚合物{[Co(phth)(phen)(H2O)]·(C2H5OH)}n(1)；采用低溫溶劑熱合成法，以疊氮化鈉(NaN3)和1，10-鄰非啰啉(phen)為配體，以zn(Ⅱ)為中心離子，合成了配位聚合物[zn(N3)2(C12H8

3、N2)2](2)。采用常規(guī)溶液自組裝法合成了分別以含氮有機(jī)配體(三乙撐二胺、咪唑)(dabco，imi)和無機(jī)配體SCN-為混合配體的兩個系列四個結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物：[Co(SCN)4(dabco)2](3)，[Mn(SCN)4(dabco)2](4)，[Cd(imi)2(SCN)2]n(5)，[Ni(imi)2(SCN)2]n(6)。通過IR，TG，EA，單晶X-射線衍射對它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)解析與表征。 以對苯二甲酸或者2，5-

4、二溴對苯二甲酸(H2BDC or H2Br2BDC)為配體，以Co(Ⅱ)或Zn(Ⅱ)為中心離子，以三乙胺為模板劑，合成了三種配位聚合物，并以增大其比表面積為研究目的，考察了反應(yīng)溫度和后處理溫度對它們的影響，在反應(yīng)溫度為363K下反應(yīng)2 h，經(jīng)過453 K熱處理后生成的{[Co4(O)(C8H4O4)2·H2O]．2H2O}n比表面積可達(dá)到196．6 m2/g，在反應(yīng)溫度為313 K下反應(yīng)2 h，經(jīng)過453 K熱處理后，生成的{[Co4(

5、O)(C8H2Br2O4)2·H2O]·2H2O}n和{[Zn4(O)(C8H2Br2O4)2·H2O]·2H2O}n的比表面積分別可達(dá)108．5 m2/g和267．6 m2／g，通過熱重分析發(fā)現(xiàn)它們有很好的熱穩(wěn)定性，可在673 K下使用，預(yù)計可以在吸附等方面加以應(yīng)用。 以一些配位聚合物作為豐催化劑考察它們在苯酚氧化羰基化牛成碳酸二苯酯(DPC)反應(yīng)中的催化活性，經(jīng)過比較，篩選出配位聚合物Pd(C2O4)·0．5(C4H8N2)