具有交聯(lián)殼結(jié)構(gòu)的星形兩親嵌段共聚物的合成及其溫度敏感行為研究.pdf

1、本文考察了配體、溫度、引發(fā)劑和反應(yīng)時(shí)間對(duì)N N'，-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(ATRP)的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)DMAA在70℃， CuBr/Me<,6>TREN為催化體系，本體聚合的條件下進(jìn)行ATRP聚合效果最好，而且GPC所測(cè)得分子量分布比較窄，說(shuō)明該聚合反應(yīng)是可控的，是活性聚合。但是，單體的轉(zhuǎn)化率仍然偏低，尤其是轉(zhuǎn)化率在達(dá)到一定程度后不再隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)有明顯提高。而甲基丙

2、烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)卻是在90℃，CuBr/PMDETA為催化體系，本體聚合的條件下進(jìn)行ATRP聚合效果最好。 在此基礎(chǔ)上，我們利用已經(jīng)合成的多官能團(tuán)引發(fā)劑(MI)引發(fā)苯乙烯聚合，得到了四臂星形聚苯乙烯，進(jìn)一步引發(fā)DMAEMA的ATRP聚合，得到星形兩親嵌段共聚物。然后，利用動(dòng)態(tài)光散射(DLS)、，原子力顯微鏡(AFM)、透射電鏡(TEM)對(duì)聚合物的膠束行為進(jìn)行了考察。結(jié)果表明，當(dāng)樣品濃度小于0.05﹪B寸，樣品在

3、混合溶劑(H<,2>O/DMF)中不形成膠束，當(dāng)大于1.0﹪時(shí)，膠束的聚集現(xiàn)象明顯，并且隨著樣品濃度和加入樣品溶液體積的逐漸增加，膠束的粒徑逐漸減少。 然后，利用交聯(lián)劑將膠束交聯(lián)，得到殼交聯(lián)(SCK)膠束，即為“核一殼”結(jié)構(gòu)膠束，考察了不同的交聯(lián)劑含量對(duì)粒徑的影響。一定范圍內(nèi)，隨著加入的交聯(lián)劑量的增多，膠束的粒徑呈逐漸減少趨勢(shì)，而當(dāng)達(dá)到一定程度以后，增加交聯(lián)劑，所測(cè)得的粒徑將逐漸變大。同時(shí)，動(dòng)態(tài)光散射(DLS)研究了SCK膠束在