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1、染料污水色度高、成分復(fù)雜,含-N=N-、-N=O等顯色基團(tuán)和-SO3Na、-OH、-NH2等極性基團(tuán)。其組分大多以芳烴和雜環(huán)為母體,是較難降解的有機(jī)污染物,已經(jīng)成為我國(guó)各大水域的重要污染源,給生態(tài)環(huán)境造成了一定的壓力。目前,這類廢水的處理方法主要有活性污泥法,混凝法、化學(xué)氧化法、Fenton試劑法等。但是由于染料自身結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),這些傳統(tǒng)廢水處理方法對(duì)染料廢水所起的作用是有限的。而吸附法對(duì)各種染料的處理能起到有力的補(bǔ)充作用,因此,近年來,
2、用吸附方法處理染料廢水的研究引起廣泛關(guān)注。
豆渣是加工大豆制品的副產(chǎn)物,目前除用于飼料外,還沒有得到有效的利用,豆渣含有大量的纖維素,利用纖維素吸附染料的報(bào)道已有不少,但豆渣吸附染料的研究卻相對(duì)較少。因此,本研究采用豆渣作為吸附劑,針對(duì)酸性染料和堿性染料的不同性質(zhì),分別對(duì)豆渣進(jìn)行化學(xué)改性,提高其吸附染料的能力。通過研究豆渣對(duì)廢水中染料的靜態(tài)、動(dòng)態(tài)吸附,再生以及改性前后材料的結(jié)構(gòu)變化,為豆渣處理染料廢水的進(jìn)一步研究和工程應(yīng)用提供
3、參考數(shù)據(jù)。研究結(jié)果主要表現(xiàn)為:
(1)通過紅外光譜、電鏡掃描、XRD分析方法對(duì)改性前后豆渣的理化結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn),兩種改性豆渣的結(jié)構(gòu)以及表面性質(zhì)都有了一定的變化。經(jīng)改性后的豆渣表面出現(xiàn)皺褶,結(jié)構(gòu)變得蓬松,有利于染料的吸附;陽離子型豆渣的紅外光譜顯示,在1380cm-1處C-N的吸收峰增強(qiáng),說明發(fā)生了胺化反應(yīng);陰離子型豆渣紅外光譜顯示1420cm-1、1160 cm-1處出現(xiàn)了吸收峰,這分別是C-S和C=S的特征吸收峰,表
4、明存在-O-C=S特征官能團(tuán)。說明CS2與豆渣成功發(fā)生了黃化反應(yīng)生成了黃原酸酯;陽離子型改性豆渣的晶體結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生明顯的變化,陰離子型豆渣由于黃原酸酯鎂鹽的生成導(dǎo)致纖維素晶型發(fā)生變化。
(2)由單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)得到豆渣對(duì)染料的最佳吸附條件。陽離子型豆渣對(duì)酸性品紅吸附的最佳條件:pH為7,溫度為30℃,吸附劑質(zhì)量為0.6g/L,染料初始濃度為50mg/L,吸附時(shí)間4.5h,吸附劑粒徑選?。?0目的,在此條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),酸性品
5、紅的去除率達(dá)到99%。陰離子型豆渣對(duì)堿性品紅吸附的最佳條件:pH為7,溫度為35℃,吸附劑質(zhì)量為0.5g/L,染料初始濃度為5mg/L,吸附時(shí)間1h,吸附劑粒徑選取20-60目,在此條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),陰離子型豆渣對(duì)堿性品紅去除率達(dá)到99%;而天然豆渣在其最佳吸附條件下,對(duì)堿性品紅的去除率只能達(dá)到93%,表明改性提高了豆渣對(duì)堿性品紅的去除能力。
(3)Langmuir模型能很好的擬合陽離子型改性豆渣對(duì)酸性品紅的吸附過程(r=0.9
6、99,p<0.01),吸附符合單分子層吸附理論,隨著溫度的升高,最大吸附量由217.39mg/g升高至303.03mg/g;Freudlich和Tempkin都能較好的描述天然豆渣和陰離子型改性豆渣對(duì)堿性品紅的吸附過程,陰離子型改性豆渣對(duì)堿性品紅的平衡吸附量達(dá)到148.68mg/g,比天然豆渣提高了4.17倍。
(4)二級(jí)動(dòng)力學(xué)能更好的描述陽離子型改性豆渣對(duì)染料的吸附過程。由二級(jí)動(dòng)力學(xué)速率常數(shù)計(jì)算求得的活化能Ea=36.27k
7、J/mol,表明該吸附過程中存在活性化學(xué)吸附;天然豆渣和陰離子型改性豆渣對(duì)堿性品紅的動(dòng)力學(xué)吸附均滿足二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和Elovich方程;化學(xué)吸附是豆渣吸附堿性品紅的重要步驟,離子交換在整個(gè)吸附過程中起較大作用。
(5)陽離子型改性豆渣對(duì)染料的吸附過程是吸熱的,自發(fā)進(jìn)行的,該吸附過程中既存在物理吸附,又存在化學(xué)吸附;天然豆渣對(duì)堿性品紅的吸附是放熱的過程,是自發(fā)進(jìn)行的,該吸附主要是物理反應(yīng);而陰離子型改性豆渣對(duì)堿性品紅的吸附是吸熱
8、的過程,是自發(fā)進(jìn)行的,該吸附主要是化學(xué)反應(yīng)。
(6)動(dòng)態(tài)吸附試驗(yàn)表明,Yoom-Nelson模型能更好的描述陽離子型改性豆渣對(duì)酸性品紅的動(dòng)態(tài)吸附過程。不同柱高、不同流速和不同初始濃度下陰離子型改性豆渣的動(dòng)態(tài)吸附性能均較天然豆渣更好,陰離子型改性豆渣吸附堿性品紅的穿透時(shí)間和飽和時(shí)間均較天然豆渣長(zhǎng)。Thomas模型能更好地描述天然豆渣對(duì)堿性品紅的動(dòng)態(tài)吸附過程。
(7)利用NaOH作為解吸劑,無論是靜態(tài)吸附還是動(dòng)態(tài)吸附,解
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