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1、本論文參照文獻(xiàn)建立了測(cè)定壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs,NPnEO中n表示平均EO數(shù))初級(jí)生物降解度的新方法——卟啉法,通過(guò)加入NaOH解決了培養(yǎng)基溶液中NH4對(duì)Pb(Ⅱ)-T(DBHP)P-NPEOs三元復(fù)合物在478nm吸光度的抑制作用,并解決了加入NaOH后引起的沉淀問(wèn)題,T(DBHP)P為四-(3,5-二溴-4-羥基苯)-卟啉。卟啉法簡(jiǎn)便、快速,不需萃取,避免了乳化層的干擾,對(duì)p(NP10EO)=5.0mg·-1、10.0mg·L
2、-1、20.0mg·L-1、30.0mg·L-1培養(yǎng)基溶液的回收率在96%~101%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<3%,最低檢出限為0.2mg·L-1。卟啉法適用于測(cè)定EO數(shù)5~20的NPEOs的生物降解度,硫氰酸鈷法(CTAS法)適用于測(cè)定EO數(shù)≥10的NPEOs的生物降解度。 振蕩培養(yǎng)試驗(yàn)?zāi)MNPEOs的好氧生物降解環(huán)境,以卟啉法測(cè)定了不同EO數(shù)NPEOs的初級(jí)生物降解度,2天內(nèi)NPEOs的初級(jí)生物降解度都達(dá)到98%。2天后,NP5EO
3、和NP10EO的初級(jí)生物降解度不再變化;NP15EO、NP18EO、NP20EO卻出現(xiàn)降解度先降低再增加的現(xiàn)象,7天后NP15EO的降解度重新達(dá)到98%以上,14天后NP18EO和NP20EO的降解度重新達(dá)到90%以上。以Quiroga模型研究NPEOs的降解動(dòng)力學(xué),對(duì)NPEOs生物降解的預(yù)測(cè)值與實(shí)測(cè)值基本符合,表明Quiroga模型可用于振蕩培養(yǎng)試驗(yàn)中NPEOs生物降解的預(yù)測(cè)。 以紫外可見(jiàn)分光光度法測(cè)定NPEOs中苯環(huán)的降解
4、,8~10天內(nèi)移除率>80%,表明大部分NPEOs中的苯環(huán)可被微生物降解。高效液相色譜法測(cè)定結(jié)果與紫外可見(jiàn)分光光度法一致。電噴霧質(zhì)譜法測(cè)定NPEOs及其降解中間體,表明:長(zhǎng)EO鏈NPEOs通過(guò)ω/β-氧化途徑或EO鏈斷裂途徑生成短EO鏈NPEOs。短EO鏈NPEOs在烷基鏈端ω-氧化生成CNPEO,繼續(xù)β-氧化生成物質(zhì)HOOC-C6H4-(OC2H4)1~2OH,并最終降解為H2O、CO2等物質(zhì)。并提出了NPEOs較完整的生物降解途徑。
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