含氮化合物的多組分合成與轉(zhuǎn)化.pdf

1、多組分反應是指三種或三種以上的起始原料以一鍋煮的方式反應，生成一種含所有原料片斷的產(chǎn)物。與通常的兩組分反應相比而言，多組分反應可以生成多根化學鍵而不需分離中間體，不僅提高了反應效率，而且節(jié)省了實驗步驟，減少了溶劑用量。然而多組分反應所涉及的化學、區(qū)域和立體選擇性因素要復雜得多，因此發(fā)展四組分反應和更高級的多組分反應面臨著很大的挑戰(zhàn)。我們發(fā)展了一些新型四組分反應，在溫和條件下合成了多種含氮有機物，并研究了胺衍生物的化學轉(zhuǎn)化。
　　

2、 發(fā)展了鐵礬催化的羰基化合物、氯甲酸酯、六甲基二硅胺和三乙基硅烷的四組分反應，得到被保護的一級胺。醛、酮、縮醛都是合適的反應底物。機理研究表明，氯甲酸酯與六甲基二硅胺反應所產(chǎn)生的副產(chǎn)物三甲基氯硅烷可以促進四組分反應。直接用水分解副產(chǎn)物三甲基氯硅烷，產(chǎn)生的強質(zhì)子酸氯化氫能有效地催化四組分反應。在40 mol％水的作用下，三乙基硅烷、甲基酮、活潑亞甲基化合物都可以作為親核試劑，與醛、氯甲酸酯、六甲基二硅胺發(fā)生四組分反應，以良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率生

3、成多種一級胺衍生物。含羥基的醛參與的四組分反應則不需要加水。
　　 發(fā)展了醛、異氰酸酯（異硫氰酸酯）、六甲基二硅胺和親核試劑的四組分反應。在10 mol％對甲苯磺酸的作用下，三乙基硅烷、烯丙基硅、2-萘酚、甲基酮、活潑亞甲基化合物都能作為親核試劑，參與四組分反應，以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率生成脲（硫脲）衍生物。利用手性聯(lián)二萘酚衍生的磷酸催化醛、異氰酸酯、六甲基二硅胺、乙酰乙酸乙酯（或丙酮）的四組分反應，ee值可達84％。