醛與烷基自由基反應(yīng)機(jī)理和甘草酸鹽負(fù)離子的結(jié)構(gòu)計(jì)算研究.pdf

1、本論文采用量子化學(xué)計(jì)算方法系統(tǒng)地研究并討論了以下二個體系：
　　 (1)甲醛、乙醛與烷基自由基的反應(yīng)機(jī)理研究；
　　 (2)甘草酸及其鹽的負(fù)離子的結(jié)構(gòu)計(jì)算。
　　 獲得的主要研究結(jié)果如下：
　　 對于體系(1)，采用MP2從頭算法和密度泛函(DFT)中的B3LYP方法，在6-311G(d)基組水平上系統(tǒng)研究了甲醛、乙醛與烷基自由基的反應(yīng)機(jī)理。優(yōu)化了反應(yīng)過渡態(tài)的幾何構(gòu)型，并通過振動分析對過渡態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)

2、，然后依據(jù)內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)理論，計(jì)算分析了反應(yīng)途徑上分子結(jié)構(gòu)的變化過程；得出各反應(yīng)的反應(yīng)位壘。并將MP2方法和DFT方法所得計(jì)算結(jié)果進(jìn)行比較。結(jié)果表明，所有反應(yīng)為基元反應(yīng)，一步完成，且各反應(yīng)的機(jī)理相似。兩種方法得到的位壘都比較低，都在100kJ/mol以下，因此各反應(yīng)從動力學(xué)角度較容易進(jìn)行。
　　 對體系(2)，采用量子化學(xué)AM1方法，對甘草酸及其鹽的負(fù)離子的幾何構(gòu)型進(jìn)行了全參數(shù)優(yōu)化，計(jì)算了該化合物的鍵長、鍵角、二面角以及