新型多酸超分子化合物的合成、結構和性質研究.pdf

1、本文選用各種類型的多金屬氧酸鹽為基本構筑單元，與大陽離子簇以及金屬．有機化合物通過超分子作用力或配位鍵來構筑新型的多金屬氧酸鹽超分子組裝體；同時選取不同配位能力的3d、4f金屬離子以及具有各種空間構型的有機配體來構筑新型高維的金屬氧簇超分子網絡，研究新型超分子化合物的合成條件及規(guī)律，考察配體的幾何構型，輔助配體對于整個結構的影響等規(guī)律，以探究分子自組裝原理，以及新物質結構和性能間的關系。 ⑴利用水熱技術和常規(guī)水溶液合成方法，合成

2、了9個新型的基于多金屬氧酸鹽和3d、3d-4f金屬氧簇構筑的高維超分子化合物，通過元素分析，IR，UV—Vis，XRPD，TG和單晶X—射線衍射對晶體結構進行了表征，對化合物的熱穩(wěn)定性、磁學特性和熒光性質進行了初步研究。 ⑵利用不同的多金屬氧酸鹽和金屬．有機陽離子作為建筑塊，得到3個基于多金屬氧酸鹽的超分子化合物，并對影響晶體空間堆積的各種因素進行了探討。其中化合物1是一個由循環(huán)三聚的Dawson型多酸[P2W16Mn2O60]

3、324—和3d-4f雜核陽離子簇[Ce3Mn2O6（OAc）6（H2O）9]2+所組成的離子晶體型超分子化合物，其中循環(huán)三聚的Dawson型多酸代表著一種新的Dawson型多酸的連接方式，同時，化合物1也是第一例基于多酸和3d-4f雜核陽離子簇的超分子化合物?；衔?是由β—[Mo8O26]4—同多陰離子和MnⅢ—希夫堿共同構筑的超分子組裝體，在化合物2中，多酸層和金屬—希夫堿層交替排列，通過靜電力和范德華力形成3D的超分子化合物，它把

4、古老的金屬—希夫堿領域和多酸這個熱點領域有機的結合在一起。化合物3是由仲鎢酸[H2W12O42]10—通過過渡金屬離子CuⅡ連接而成的3D（8，3）—連接的純無機拓撲網絡。 ⑶利用水熱合成技術，通過合理的選用或者原位合成不同的有機配體和不同的過渡金屬離子或稀土金屬離子，采用分子識別和自組裝原理成功的合成了6個新型高維金屬氧簇超分子網絡化合物。并且初步分析了不同金屬離子的配位方式，配體的長度、柔韌性，以及混合配體對這些化合物的形成