新型鍺鎢雜多化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、雜多化合物正以其組成的豐富和結(jié)構(gòu)的多樣，以及在催化、材料科學(xué)、環(huán)境保護(hù)及醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域所具有的潛在應(yīng)用前景而引起人們廣泛的關(guān)注。其中合成組成和結(jié)構(gòu)新穎的雜多化合物一直是該領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。本文選擇目前報(bào)道尚少的鍺鎢雜多化合物為研究重點(diǎn)，合成了不同結(jié)構(gòu)類型的八個(gè)新的雜多化合物： 二取代二聚物： K<,14>[α-GeFe<,2>W<,10>O<,38>(OH)]<,2>·34H<,2>O(1) Na<,12>[Zr<,4>O<,2

2、>(OH)<,2>(CH<,3>COO)<,2>(α-GeW<,10>O<,37>)<,2>]·30H<,2>O(2)含Co夾心化合物：Na<,12>[Co<,4>(H<,2>O)<,2>(GeW<,9>O<,34>)<,2>]·30H<,2>O(3) Na<,20>[((CoOH<,2>)Co<,2>GeW<,9>O<,34>)<,2>(GeW<,6>O<,26>)]·47H<,2>O(4)單取代復(fù)合物： [H<,2>N(CH<,3>

3、)<,2>]<,6>[GeW<,11.25>Ni<,0.75>O<,39>(HCO<,2>)]·5H<,2>O(s)一維鏈結(jié)構(gòu)： Na<,2>(C<,6>H<,5>NO<,2>)(H<,3>O)[Na(C<,6>H<,5>NO<,2>)<,3>(H<,2>O)<,2>GeW<,12>O<,40>]·2H<,2>O(6)過(guò)渡金屬為中心雜原子的夾心化合物： Na<,14>[Co<,2>Bi<,2>(CoW<,9>O<,34>)2]·48H<

4、,2>O(7) Na<,14>[Zn<,2>Bi<,2>(ZnW<,9>O<,34>)<,2>]·51H<,2>O(8)對(duì)上述新化合物進(jìn)行了IR、UV-vis光譜分析、元素分析和X-射線單晶衍射測(cè)試，確定了它們的組成和結(jié)構(gòu)，對(duì)部分化合物還進(jìn)行了熱分析和循環(huán)伏安表征。雜多化合物1和2是基于兩個(gè)不同異構(gòu)體[α-GeW<,10>O<,37>]<,10->。構(gòu)筑單元的二取代二聚物，1中Fe(Ⅲ)取代了飽和Keggin[α-GeW<,12>O<,

5、40>]結(jié)構(gòu)中屬于兩個(gè)不同W<,3>O<,13>簇的兩個(gè)W，2中Zr(Ⅵ)取代了[α-GeW<,12>O<,40>]中屬于同一W<,3>O<,13>3簇的兩個(gè)W，中心簇基團(tuán)Zr<,4>O<,2>(OH)<,2>(CH<,3>COO)<,4>中的Zr的配位數(shù)分別為7和8；雜多化合物3是四個(gè)Co(Ⅱ)連接兩個(gè)[αGeW<,9>O<,34>]<'10->。構(gòu)筑單元夾心化合物；4是含有兩個(gè)[B-α[(CoOH<,2>)Co<,2>GeW<,9>

6、O<,34>]<'-4>基團(tuán)并且被一個(gè)結(jié)構(gòu)獨(dú)特的[B-GeW<,6>O<,26>]<'12->單元連接的雙夾心雜多化合物，這是第一例四價(jià)元素作為雜原子的C-型雜多陰離子；雜多化合物5中甲酸配位的Ni取代了飽和Keggin[α-GeW<,12>O<,40>]結(jié)構(gòu)中的一個(gè)W，其中取代位置Ni和W的占據(jù)率分別為75％和25％；有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合物6中雜多陰離子[GeW<,12>O<,40>]<'4->和配陽(yáng)離子通過(guò)W-O<,d>-Na-O<,d>-