含酰胺類四硫富瓦烯(TTF)凝膠的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物的研究受到廣泛的關(guān)注,因?yàn)槠洳粌H是良好的電子給體,而且具有氧化還原活性。因此在能源材料、分子器件和超分子化學(xué)等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用前景。含酰胺類TTF衍生物在生物模擬和超分子化學(xué)等方面更受到關(guān)注,這主要是由于其分子間存在豐富的氫鍵作用。含酰胺類 TTF的有機(jī)低分子量凝膠的研究也已迅速發(fā)展。該類凝膠能夠顯示氧化還原響應(yīng),并形成半導(dǎo)體的納米結(jié)構(gòu)。雖然已有一些相關(guān)的報(bào)道,但是金屬離子對(duì)凝膠性質(zhì)以及功能的影響還有待深

2、入探索。本篇論文合成了一系列烷基取代的二乙二胺型酰胺類 TTF衍生物 DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L1 n=4, L2 n=8, L3 n=12, L4 n=1),制備出辛基和十二烷基取代二乙二胺的低分子量TTF衍生物凝膠(L2 n=8, L3 n=12);并以L1與Ni(II)、Cu(II)形成的配合物為結(jié)構(gòu)模型,研究金屬配位對(duì)L3有機(jī)凝膠膜的光電流響應(yīng)的影響。主要包括以下內(nèi)容:
　　一、緒論部

3、分簡(jiǎn)要介紹了TTF衍生物的性質(zhì)特點(diǎn)及應(yīng)用,總結(jié)了酰胺類TTF衍生物和二氧四胺型配體的研究現(xiàn)狀。另外,也對(duì)基于 TTF單元的氧化還原響應(yīng)型凝膠體系的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了歸納。
　　二、合成了兩個(gè)烷基取代的二乙二胺型酰胺類TTF衍生物的低分子量凝膠因子, DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L2 n=8, L3 n=12),評(píng)價(jià)了其形成凝膠的能力;通過SEM、IR和UV–vis表征其形貌和光譜性質(zhì),并通過電化學(xué)工作

4、站探討其電化學(xué)性質(zhì)和光電流性質(zhì);得到了L1與Ni(II)和Cu(II)配合物,以此為結(jié)構(gòu)模型,討論了Ni(II)和Cu(II)配位作用對(duì)有機(jī)凝膠光電流性質(zhì)的影響,發(fā)現(xiàn)平面正方金屬配位構(gòu)型能夠顯著增強(qiáng)光電流性質(zhì),并討論了可能的機(jī)理。
　　三、研究了L3凝膠的氧化及成膠性質(zhì)。分別利用四氯苯醌、TCNQ和I2氧化十二烷基取代的酰胺類 TTF凝膠 L3,并成功制備出四氯苯醌–L3氧化凝膠。加入四氯苯醌后其成膠能力明顯增強(qiáng);通過IR、UV–

5、vis和AFM研究L3凝膠氧化膜的形貌和光譜性質(zhì);通過循環(huán)伏安法探討了四氯苯醌氧化后的L3凝膠在離子識(shí)別方面的性質(zhì),最后討論了金屬離子對(duì)其光電流性質(zhì)的影響。
　　四、合成了化合物DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L4 n=1),制備了L4與Ni(II)、Cu(II)的配合物,以及L1和L4與HSO4ˉ、HNO3、H2C2O4形成的質(zhì)子化合物,利用單晶衍射測(cè)定了所合成配合物以及復(fù)合物晶體結(jié)構(gòu),并通過 IR